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氯醚树脂在涂料中的应用
来源:江阴汇通   发布时间:2021-09-16
蒋娟 成海玲 朱杰
(1.胜利油田利丰工贸有限公司,山东东营257508;
2.胜利石油管理局钻井工程技术公司,山东东营257064)
摘 要:介绍了氯醚树脂的优点、防腐机理,国内外研究现状及其在涂料中的应用。展望了氯醚树脂的应用前景。
关键词:氯醚树脂;涂料;应用
中图分类号:TQ 630.7 文献标识码:A 文章编号:1009—1696(2010)08—0053—03

引言
含氯聚合物因其优良的防腐性而被广泛应用。氯化橡胶以其优良的防腐蚀性,在含氯聚合物中占有相当大的比例。近年来,环保法规要求越来越严格,传统氯化橡胶由于含有较多的残留CCh,污染大气而受到各国限制。根据《蒙特利尔议定书》的规定,发达国家自1995年以来陆续关闭了四氯化碳生产氯化橡胶的装置,对发展中国家允许有l0年宽限期,即到2005年停止使用四氯化碳。氯醚树脂作为替代氯化橡胶的重防腐涂料用基料,以其优越的价格和环保优势,具有十分广阔的应用前景。

1 氯醚树脂的优点
氯醚树脂具有以下优点:
(1)防腐性能好:氯醚树脂分子中不含可皂化的酯键,耐酸性、耐碱性和耐盐性等性能好,与涂料用其他树脂具有广泛的混容性,可提高其他树脂(如醇酸树脂、沥青等)涂料的性能。如醇酸树脂涂料需空气氧化成膜,干燥速度慢。加入氯醚树脂后,可加快其干燥速度,减少剥落现象,特别是可延长其在大气中的使用寿命,耐化学性和耐蒸汽性也明显提高。
(2) 稳定性强:氯醚树脂分子中不含反应性双键,不易被大气氧化而降解;耐光稳定性优异,不易泛黄及粉化。
(3) 附着性好:氯醚树脂分子中存在醚键,使其具有很好的内增塑性,不需外加增塑剂即具有足够的柔韧性。这样配方中的增塑剂含量可以控制得相当低,不会因为过量的增塑剂使涂膜的硬度下降,造成橘皮、开裂、针孔及沾污等现象。氯醚树脂含有共聚的乙烯基异丁基醚,容易与基材形成氢键,保证涂料在各种底材上具有良好的附着力。
(4)溶解性强:氯醚树脂与其它多种涂料基料
极易相溶,并可改善和提高诸如干性油、醇酸树脂、焦油和沥青为原料的涂料性能。氯醚树脂不含反应性基团,基本上可与各种颜填料混合,可以根据不同的需要选择颜填料和不同的颜料体积浓度。
(5)具有防火性:氯醚树脂含有氯,具有一定的阻燃性,加入其它阻燃的颜填料和防火剂,可制成防火涂料,用于建筑防火领域。

2 氯醚树脂的防腐机理及国内外研究现状
2.1 防腐机理
氯醚树脂是氯乙烯一乙烯基异丁基醚树脂的简称,由75% 氯乙烯和25% 乙烯基异丁基醚共聚而成。氯醚树脂的外观为白色粉末状颗粒,粒径一般为0.4~1.69 btm。氯醚树脂结构中的异丁基醚长链结构作为高分子链的支链存在,使得聚合物分子不易堆砌紧密,结晶度降低,宏观表现为聚合物的柔韧性增强;高分子链中存在大量醚键,使其旋转自由能较低而具有优良的内增塑性,涂膜 底材有良好的附着力,涂层在无外加增塑剂的情况下也具有足够的柔韧性,因而不会由于增塑剂的迁移而使涂层变脆、龟裂和脱落⋯。在二道漆和三道漆体系中均显示出优异的附着性,在金属铝和锌的表面也有优良的附着力;氯醚树脂中不含反应性的双键,不易为大气氧化而降解,其制成的涂层耐大气老化性和耐光稳定性优异,不易泛黄和粉化;共聚物中不含可皂化的酯键,并因结合的氯原子十分稳定,使涂料具有优良的耐水性、耐化学品性。它不含反应性基团,基本上可以与各种颜填料混合,且对颜填料润湿性好;可根据不同的需要,选择颜填料和不同的颜料体积浓度。同时,氯醚树脂与其他多种高分子材料具有良好的混容性 。
2.2 国内外研究现状
自20世纪80年代初至今,氯醚树脂的制备研究和应用开发研究基本集中在日本和欧洲。氯醚树脂的共聚方法已转向悬浮聚合法,并开发了多种用途,尤其是在涂料中的应用。这些研究成果基本上都是以专利形式公开。我国有关氯醚树脂的研究起步晚,研究也较少,海洋化工研究院与德国BASF进行了氯醚树脂的改性研究 ,以及改性氯醚树脂在涂料中的应用研究。由于氯醚树脂的价格相对较高,所以氯醚树脂涂料的实际应用一直停滞不前。目前,江阴汇通精细化工有限公司与兰州大学化工学院经过几年的联合攻关,已建成了国内第一套年产2 500 t的氯醚树脂装置。随着氯醚树脂的国产化,价格因素逐渐被忽略,因此,对氯醚树脂涂料,尤其是防腐蚀涂料的研究将具有广阔的空间。

3 氯醚树脂在涂料中的应用
氯醚树脂涂料无毒、对各种基材附着力强、具有优良的耐老化性和防腐性,其防腐性为普通防腐涂料的2~3倍,应用领域广泛。
3.1 工业防腐涂料
氯醚树脂涂料以其不易老化、耐水、耐化学品,并与多种底材的附着力好等特点,适用于化工行业钢铁构件的防腐,可以防止 业大气引起的腐蚀。氯醚树脂可以与防锈颜填料配制成性能良好的底漆,也可以与锌粉配制成富锌底漆,起到良好的防腐蚀作用,还可与云母氧化铁配制成面漆,广泛用于工厂的外管道及贮槽等钢构件,以及与水和水蒸气接触的建筑物。
3.2 船舶、集装箱涂料
氯醚树脂涂料的防腐性是普通防腐涂料的2~3倍,具有优异的防水性、耐盐水性、耐碱性和耐盐雾性,而且配制的涂料干燥迅速、使用简便,广泛用于交通运输和海洋工程等领域。20世纪60~90年代,以氯化橡胶涂料为主的船舶涂料形成了从水上到水下、从船壳到内舱的系列化配套涂料体系,包含十几个品种,曾经是中档船舶涂料的主体。目前氯醚树脂涂料已逐步取代氯化橡胶涂料用于船舶的防腐保护,能很好满足日光曝晒和海水侵蚀。研究表明:氯醚树脂配以沥青、氧化亚铜、铁红及含溴、碘的碳氢化合物等,经海水浸泡后,仅有5%面积钢板为海生物所黏附;加入氧化锌、苯基酚后具有良好的抗污性,涂层在海水中浸泡两年仍不被沾污。德国巴斯夫、日本立邦、三菱材料等公司开展了大量氯醚树脂船舶涂料的研究工作,以氯醚树脂和烷基磷酸盐混合所配制的涂料用于脱脂钢板卜,室温干燥7 d和40 干燥1 d后,涂层的耐盐雾性达到500 h以上。
集装箱运输以其装卸效率高、运输方便、安全性好等优点成为国际海卜运输的主要方式之一。为了确保集装箱涂料的质量,国际集装箱标准化委员会对集装箱涂料的鉴定和检测有统一的规定,即涂料体系必须通过美国Konstandt Lab 8个项目,13种方法测试,获得该试验室认可证书(总评分超过120),才能在集装箱卜使用。氯醚树脂涂料以其优异的附着力和耐水性,并能保证涂料在较大温度变化范同内的稳定性用于集装箱领域。
3.3 轻金属底面漆
一般合成树脂涂料不能与铝、锌、镀锌钢板和其他非铁金属很好附着,涂层会从底材上剥离。而氯醚树脂涂料以其附着力强和理想的户外性能被大量用于车库门窗、屋顶雨水槽、灯柱和公路防撞隔离板等的涂覆。
3.4 塑料涂料
在塑料基材(如聚酯、硬质聚氯乙烯、尼龙、聚苯乙烯、酚醛等)上涂覆氯醚树脂涂料,不仅可以使塑料着色,而且具有抗黄变性和抗粉化性,如果与丙烯酸树脂混合效果更佳。
3.5 无机底材涂料
据报道,含氯醚树脂和相应的耐碱性增塑剂的涂料可用于石棉、水泥、混凝土、砖石等碱性材料。

4 结语
在环保要求日益严格的新世纪,氯醚树脂作为替代四氯化碳溶剂法氯化橡胶的防腐涂料基料,以其优越的价格和环保优势,应用前景十分广阔。与四氯化碳溶剂法氯化橡胶相比,氯醚树脂不仅无毒,而且在涂层的柔韧性、耐热性、紫外光稳定性、耐碱性、抗粉化性等方面均有优越之处,并且可与醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂混溶,可大大提高树脂的性能。

参考文献
1 潘祖仁.高分子化[M].北京:化学工业出版社,1994:10-15
2 涂料工艺编委会.涂料工艺(第三版)[M].北京:化学工业出版社,1997:142-145
3 侯保荣.腐蚀研究与防护技术[M].北京:海洋出版社,1998:138-145
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